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La diferencia principal es que el webservice wsfev1 (o wsfe) no requiere informar el detalle de ítems en las facturas, solo los totales; mientras que wsmtxca está diseñado para quienes deben emitir comprobantes "A" y "B" con detalle de ítems, CAE y CAEA. Por lo tanto, si tu operación requiere detallar ítems, debes usar wsmtxca; si solo necesitas enviar totales, wsfev1 es suficiente. Según la documentación y la comunidad, para la mayoría de los casos se utiliza wsfev1, y wsmtxca solo cuando AFIP lo exige explícitamente.
¿Te gustaría ver ejemplos de uso o más detalles técnicos sobre cada uno?
Sources:
